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技術(shù)問答

粉狀活性炭的生產(chǎn)方法及工藝技術(shù)改進(jìn)趨勢(shì)

發(fā)布時(shí)間:2021-11-23點(diǎn)擊:

摘要:粉狀活性炭性能優(yōu)良,其應(yīng)用領(lǐng)域逐步擴(kuò)大,相關(guān)行業(yè)不斷對(duì)生產(chǎn)方法、工藝路線進(jìn)行研究和改進(jìn)以滿足國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展需求。

隨著食品、醫(yī)藥、輕工、環(huán)保等行業(yè)的發(fā)展,活性炭作為一種吸附脫色劑,其用量迅速增加。建國初期我國活性炭的年產(chǎn)量?jī)H為30多噸,至1996年,全國生產(chǎn)廠家有二百多個(gè),年產(chǎn)量達(dá)13萬噸。

根據(jù)活性炭的用途不同可將其制成粉狀和粒狀,粒狀活性炭又分定型炭(例:柱狀、球狀等)和非定型炭;根據(jù)生產(chǎn)中所用活化劑的不同又可將其分為物理法活性炭和化學(xué)法活性炭;根據(jù)生產(chǎn)原料不同亦可分為木質(zhì)炭和煤質(zhì)炭,因木質(zhì)原料孔隙度大,內(nèi)部細(xì)胞組織有許多天然孔隙(木炭的比表面積為206-429m2/g),使活化劑易進(jìn)入,且接觸反應(yīng)面大易活經(jīng),而煤則不同(煤制焦炭的比表面積僅為20-80m2/g),故與活化劑的反應(yīng)面比木炭小的多?傊,以化學(xué)法木質(zhì)粉狀活性炭的脫色性能較佳,它在水解發(fā)酵有機(jī)合成制糖制藥凈水和環(huán)保等領(lǐng)域,用于除去發(fā)色體膠質(zhì),吸附異味,防止液體渾濁,除去泡沫,提高蒸發(fā)結(jié)晶速度。例:我省滿城檸檬酸廠、保定磺酸廠、保定化工二廠的木糖車間、邢臺(tái)植酸廠、石家莊副食二廠的味精車間、趙縣葡萄糖廠、華北藥廠淀粉分廠、辛集飴糖廠和乳酸廠等均采用粉狀木質(zhì)活性炭作為產(chǎn)品的精制脫色劑。由于其用量大,涉及范圍廣,故國內(nèi)各生產(chǎn)、科研單位不斷對(duì)其生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備等進(jìn)行探索研究及改進(jìn)。

1 粉狀木質(zhì)活性炭的生產(chǎn)方法

1.1 化學(xué)法粉狀木質(zhì)活性炭

1.1.1 原理

化學(xué)法活性炭的成熟工藝為氯化鋅法,國內(nèi)活性炭生產(chǎn)廠大多采用該法,其活化原理為:氯化鋅在炭化活化中有脫水作用,使用機(jī)木質(zhì)原料中的氫氧元素以水的形式逸出,如此可降低炭化活化溫度,改變熱解路線,另外氯化鋅溶液對(duì)木質(zhì)原料有溶解侵蝕作用,故可順利滲透到原料內(nèi)部,到達(dá)木質(zhì)原料中纖維形成的細(xì)孔中,以實(shí)現(xiàn)完全活化,活化過程中氯化鋅多數(shù)留在炭中起骨架作用而形成的炭則沉積在骨架上,當(dāng)最后用水洗掉氯化鋅后,則炭形成多孔,從而具有吸附、脫色作用。

1.1.2 工藝過程

捏合:首先將工業(yè)品氯化鋅配成45-50波美度的水溶液,其pH值為4.5-6.5(指-滴氯化鋅溶液溶于25ml蒸餾水中所測(cè)值),然后與烘干的木屑以1:3-4的固液比投入捏合機(jī)中,使充分捏合均勻,捏合時(shí)間不小于15分鐘,以保證氯化鋅溶液充分進(jìn)入纖維內(nèi)部。若采用其它混合方式如簡(jiǎn)單人工攪拌或靜止浸泡,則所需混合時(shí)間應(yīng)延長(zhǎng)。

炭化活化:連續(xù)生產(chǎn)中采用內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)爐為炭化活化的主體設(shè)備,其熱載體為高溫?zé)煹罋。傳熱方式為:高溫(zé)煹罋馀c物料呈逆流直接接觸傳熱。物料流動(dòng)方向?yàn)椋簭幕剞D(zhuǎn)爐的高端連續(xù)加入捏合均勻的物料,靠回轉(zhuǎn)爐的轉(zhuǎn)動(dòng)與斜度使物料慢慢地由高向低移動(dòng)。由于物料在爐內(nèi)不斷翻轉(zhuǎn)移動(dòng)從而保證物料炭化活化均勻,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。炭化活化時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度,雖提高溫度對(duì)反應(yīng)有利,但氯化鋅的損失量增加(例500℃氯化鋅的蒸氣壓為10mmHg,610℃為100mmHg,732℃為760mmHg),所以在保證活性炭質(zhì)量的前提下應(yīng)盡力降低炭化活化溫度。該工段工藝條件控制在:溫度為450-550℃,時(shí)間40分鐘,回轉(zhuǎn)爐轉(zhuǎn)速為2-3轉(zhuǎn)/分。

回收:從回轉(zhuǎn)爐中卸出的物料中除含有炭及氯化鋅外,還含有因高溫和水蒸氣存在下反應(yīng)生成的氧化鋅和氫氧化鋅,故需將其進(jìn)行處理,目的有兩個(gè),一個(gè)是使氧化鋅和氫氧化鋅反應(yīng)變?yōu)榭勺鳛榛罨瘎┑穆然\,二是較大限度的回收氯化鋅,以循環(huán)使用降低成本。所包含的反應(yīng)為:

Zn(OH)2+2HCl=ZnCl2+2H2O

ZnO+2HCl=ZnCl2+H2O

采用多級(jí)逆流回收洗滌方法,當(dāng)洗液中氯化鋅濃度高達(dá)40波美度時(shí),返回到捏合工段循環(huán)使用。

凈化除雜:因生產(chǎn)中采用的設(shè)備大多為鐵器設(shè)備,導(dǎo)致產(chǎn)品中鐵含量超標(biāo),故需除鐵。其過程為將回收工段送來的物料加入除鐵池(非鐵設(shè)備),再加入自來水使其剛好浸沒物料,然后加入占物料量45%的工業(yè)鹽酸,在95℃左右間歇攪拌反應(yīng)2小時(shí)以上,最后反復(fù)漂洗過濾。至洗液達(dá)中性為止。

脫水:洗至中性的物料先采用三足離心機(jī)或板框壓濾機(jī)脫除其中大部分水份。然后在轉(zhuǎn)筒干燥機(jī)中干燥至水份小于10%后送去粉碎包裝。

粉碎包裝:國內(nèi)生產(chǎn)廠大多采用球磨機(jī)進(jìn)行粉碎,其產(chǎn)品細(xì)度應(yīng)據(jù)用戶要求進(jìn)行調(diào)整。粒度越小脫色效果越好,但粒度過小影響過濾速度,一般控制在粒徑≥120目為佳。

1.1.3 該法優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn):該法制備的活性炭孔隙率大,且可通過調(diào)整活化劑的濃度生產(chǎn)不同孔徑的活性炭,另外用氯化鋅作活化劑炭化活性溫度低易操作、能耗小,同時(shí)氯化鋅可回收循環(huán)使用。

缺點(diǎn):因在炭化活化時(shí)有部分氯化鋅進(jìn)入大氣,另外回收工段使用揮發(fā)性鹽酸,兩者對(duì)大氣均有一定程度污染。

1.2 物理法粉狀木質(zhì)活性炭

1.2.1 原理

用高溫水蒸氣高溫?zé)煹罋猓–O2氣體)及高溫空氣對(duì)炭進(jìn)行活化的方法為物理活化法。

實(shí)際生產(chǎn)中,大多采用高溫水蒸氣作活化劑,如我省保定賢臺(tái)活性炭廠即用該法。

1.2.2 用水蒸氣為活化劑的生產(chǎn)工藝

原料炭化:首先使木質(zhì)原料在450-600℃范圍內(nèi)炭化完全,然后破碎為2-30mm的塊待用。

炭化料的活化因水蒸氣與炭在高溫下的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),當(dāng)系統(tǒng)溫度達(dá)800-900℃時(shí),反應(yīng)開始進(jìn)行,但由于反應(yīng)吸熱會(huì)使物料溫度低于800℃。影響反應(yīng)速度,為保證溫度在800-900℃,需補(bǔ)充熱能。因產(chǎn)物中有氫氣和一氧化碳生成而該兩種氣體均可燃燒放出熱量,所以實(shí)際生產(chǎn)中即利用該部分燃燒熱補(bǔ)償反應(yīng)吸熱造成的熱消耗。炭化活化反應(yīng)在多管活化爐中進(jìn)行。炭化后的物料從活化爐的爐口加入活化劑水蒸氣從活化爐上部通入,活化反應(yīng)完成后,活性炭從下部卸出,而下部排出的氣體送入爐膛中燃燒。

1.2.3 該法優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn):用水蒸氣作活化劑,使炭表面純凈,因反應(yīng)吸熱,不會(huì)使物料在活化中局部過熱而影響收率,同時(shí)該法無污染節(jié)省燃料。

缺點(diǎn):因耐火材料和木炭的傳熱系數(shù)小,易造成管內(nèi)物料溫度不均,活化不一致而影響產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定。

2 粉狀木質(zhì)活性炭的工藝、技術(shù)改進(jìn)方向

2.1 生產(chǎn)原料

雖用木材作原料制備的活性炭質(zhì)量較好,但由于近年來樹木的亂砍亂伐,再加之包裝建筑裝修一次性衛(wèi)生用具等每年也要消耗掉大量木材,而木材資源再生速度很慢,少則幾年,多則十幾年或幾十年,故造成我國木材資源短缺的現(xiàn)狀。為推進(jìn)活性炭行業(yè)的健康發(fā)展,我國有關(guān)部門曾就用不同原料代替木材研制生產(chǎn)活性炭進(jìn)行了大量工作。例如用稻殼制備活性炭,用廢棄植物制取可燃?xì)馓亢徒褂陀。霉I(yè)水解渣制備活性炭,除此之外也有用甘蔗渣有機(jī)工業(yè)廢料等為原料制備活性炭的報(bào)道。

2.2 生產(chǎn)工藝

因目前化學(xué)法活性炭大都采用氯化鋅作活化劑,因大氣污染問題限制了它的發(fā)展,故人們?cè)诓粩嗵剿饕云渌鼰o污染或污染小的活化劑代替氯化鋅的新生產(chǎn)工藝。例有報(bào)道用硫酸作活化劑可制備高脫色力的脫色劑,且炭化活化溫度由氯化鋅法的450-550℃降為250-300℃的,用磷酸作活化劑,可基本消除污染,且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,操作條件易控,另外據(jù)新資料報(bào)道,用輻射工藝和流態(tài)化工藝制備活性炭的小試研究正在進(jìn)行。

隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),物理法活性炭工藝將逐漸被人們所重視。為改善物理法活性炭的吸附性能,各生產(chǎn)單位進(jìn)行過不少嘗試,例如將一次高溫水蒸氣活化工藝改為兩次,可顯著提高產(chǎn)品的脫色力。

2.3 生產(chǎn)設(shè)備

活化爐是活性炭生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備。用回轉(zhuǎn)爐雖操作簡(jiǎn)單、勞動(dòng)強(qiáng)度小物料活化均勻,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,但因煙道氣溫度高,氣相中有部分氯化鋅帶入而增加消耗,若用平板爐,雖效率低,偶有炭化活化不均等缺點(diǎn),但操作靈活性大,污染易解決。如何對(duì)兩者進(jìn)行權(quán)衡,有關(guān)專家正對(duì)此進(jìn)行探索,相信不久的將來會(huì)有污染小機(jī)械化程度高產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的高效活化爐問世。

粉碎干燥設(shè)備是活性炭各生產(chǎn)工藝中必用的設(shè)備。傳統(tǒng)粉碎設(shè)備大多采用不同規(guī)格的礦用球磨機(jī),效率低動(dòng)力消耗大、噪音污染嚴(yán)重、目前一些大企業(yè)已改用雷蒙機(jī),該機(jī)效率高,粉碎均勻,濾速快。關(guān)于干燥設(shè)備,大都采用炭化活化爐的余熱作干燥熱源,采用固定箱式或回轉(zhuǎn)爐式干燥設(shè)備,但均存在粉大、效率低的缺點(diǎn)有些企業(yè)已改用其它效果更好的設(shè)備,例真空干燥流化沸騰床干噪等。我國化工部機(jī)械化工研究院下屬的粉碎設(shè)備研究所和干燥設(shè)備研究所每年都有新型設(shè)備研制成功,投放市場(chǎng),供各企業(yè)參考選用。

3 結(jié)語

活性炭作為涉及各行各業(yè)吸附脫色的產(chǎn)品,近年來從原料到工藝設(shè)備均有很大的改進(jìn)和發(fā)展,但仍還存在不少問題,需各專業(yè)的人員共同努力,以求不斷完善,滿足國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。

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